Na początek, jeśli mamy pierścień złożony z pięciu atomów nie mówimy o pozycjach orto, meta i para, tylko 2, 3, 4 i 5. A wracając do pytania, wszystko jest uzależnione od mechanizmu reakcji. Atak elektrofila na cząsteczkę tiofenu powoduje przesunięcie ładunków. Im więcej form mezomerycznych, tym lepiej dla tworzenia się danego izomeru. Gdy chcemy podstawić w pozycję 2 i 5, mamy trzy formy mezomeryczne. Gdy podstawienie idzie w pozycje 3 i 4, możliwe są tylko dwie formy mezomeryczne. Stąd wynika, że podstawienie chętniej zajdzie w pozycjach 2 i 5, niż w 3 i 4, i nie jest ważne, jakiego rodzaju jest podstawnik. Mechanizmy nitrowania w obu pozycjach załączam w załącznikach. Mechanizm sulfonowania jest identyczny, wystarczy zamienić elektrofil. Jeśli masz pytania, pytaj śmiało. proszę :)